Ali Acar, 1955 yılında Marmaris’te doğdu. İlk ve orta öğrenimini Marmaris’te tamamladı. Muğla Ticaret Lisesi öğrencisi olduğu yıllarda otel, pansiyon ve kamping işletmeciliğine başladı.Marmaris’in ilk turizm işletmecilerinden birisi olarak sektördeki yerini aldı. Yüksek öğrenimini Ankara İktisadi ve Ticari İlimler Akademisi’nde tamamladı ve Marmaris’e döndü. Ailesine ait otel, pansiyon, kafeterya işletmelerinde iş yaşamına devam etti. Güney Ege Turistik Otelciler ve İşletmeciler Birliği (Getob) yönetimlerinde başkan yardımcısı olarak 6 yıl, Marmaris Ticaret Odası'nın kurucuları arasında yer alıp yönetim kurulunda 4 yıl hizmet etti. Siyasi yaşamının başından beri hizmet ettiği, Cumhuriyet Halk Partisi adına belediye meclis üyesi adayı olarak ilk kez yerel seçimlere katıldı ve 1999 - 2004 yılları arasında Marmaris Belediye Meclisi’nin 2 CHP’li üyesinden biri olarak kente ve partiye hizmet verdi. 2004 yerel seçimlerine Cumhuriyet Halk Partisi’nin belediye başkan adayı olarak girdi ve 54 yıl aradan sonra Marmaris’e yerelde CHP belediye başkanlığı getirdi. 2004’te yüzde 57 oy oranıyla, 2009 yılında yüzde 49.5 oy oranıyla ve 2014 yılında ise yüzde 49.65 oy oranıyla 3 kez üst üste Marmaris Belediye Başkanı seçildi. 1980 yılında Sevgi Acar’la evlendi. Yüksek öğrenimi tamamlamış bir kızı, bir oğlu ve 2 torunu var.2019 yerel seçimlerinde CHP'den istifa ederek Demokratik Sol Parti'den (DSP) Marmaris Belediyesi Başkan Adayı oldu.